氣相色譜峰峰型的影響因素

    大家在做氣相色譜分析時，或多或少也有著對色譜峰的審美，氣相色譜峰峰型有哪響影響因素，怎么才能做出“好看”的峰形呢？我們來探討一下。

    理想情況下，經(jīng)色譜分離的峰應該為高斯分布曲線，即對稱峰。但實際上當一個樣品譜帶沿著色譜柱前進時，由于濃度差等原因，樣品分子會向譜帶兩側擴散，從而使色譜柱出口處的樣品譜帶比柱入口處寬，且可能產(chǎn)生不對稱的峰，就是譜帶展寬。譜帶展寬的程度主要用柱效來表示，色譜峰越對稱，峰越窄，柱效越高。

 影響譜帶展寬的因素有多種，主要分為柱內和柱外兩種。

    柱內因素是指色譜柱本身的性能，如柱活性大小、固定相是否與樣品發(fā)生化學反應、柱效是否夠高、樣品是否超載等等。

    柱內因素導致譜帶展寬的因素則主要是指街頭的死體積、進樣口和檢測器死體積等。在氣相色譜中，柱外因素導致譜帶展寬的程度要比柱內因素小得多。

色譜峰除了會變大、變寬，向圓頭峰、平頭峰的出現(xiàn)也時有發(fā)生。

峰面積變大

導致色譜峰峰面積變大的主要原因有以下幾點：

①方法參數(shù)設置：

a. 分析條件的改變，如環(huán)境溫度升高，分流比變化等。分流比變小，峰面積變大。

b. 數(shù)據(jù)處理機問題。比如重新開機后，可能會出現(xiàn)這種情況；

c. 方法設置參數(shù)變化，如積分參數(shù)變化；

d. 手動進樣時進樣技術不好。

②儀器因素：

a.載氣流速控制不好，流速增大或柱前壓力調節(jié)閥異常，可能出現(xiàn)這種情況；

b. 分流口被污染；

C.程序升溫過程中升溫重復性不好，柱溫控制不良；

③色譜柱因素：

a. 色譜柱類型不適合分析該樣品，導致固定液流失；

b. 柱溫過高超過了色譜柱固定液的溫度上限，導致固定液流失；柱溫太靠近色譜固定液的溫度下限，導致樣品在流動相和固定相之間的分配比發(fā)生變化；

c. 色譜柱用了段時間，未老化，柱性能變差甚至有之前的樣品殘留物，可能導致這樣情況；

d.柱溫未達到平衡就開始進樣；

 解決方案

    測定時色譜峰面積變大的現(xiàn)象，在確認沒有改變色譜條件和方法參數(shù)的前提下，首先要考慮進樣問題。如果是手動進樣，要提高進樣技術，進樣量要準確、穩(wěn)定。如果是自動進樣，則維護、改善進樣系統(tǒng)，保證進樣器正常工作；

其次，考察儀器因素。

    要觀察載氣壓力是否穩(wěn)定、柱前壓調節(jié)閥是否有問題；測定分流口和隔墊吹掃口排出的載氣，排出氣是否減少，必要時調整分流比或清洗分流口。

    另外，要記錄升溫過程（柱溫，如有程序升溫的進樣口也要考察）的溫度變化，控溫精度是否正常；柱溫的控制是否正常尤其重要。

    如有問題，需要維修溫控系統(tǒng)的電路部分。 當然，色譜柱的因素也必須考慮。色譜柱的固定液類型是否適合分離該樣品，柱溫是否合適等。如果色譜柱不合適，更換色譜柱。

如過色譜柱用了很久，沒老化，就老化后再做；如果老化色譜柱，柱性能仍不能恢復，那么得更換新的色譜柱。

平頭峰

    色譜圖中出現(xiàn)平頭峰，首先要考慮進樣量是否過大，導致信號過大，信號超過記錄儀的zui大測量值，不再上升出現(xiàn)的平頭峰，包括進樣量過大及濃度太大等；還可能是檢測器靈敏度選擇太高，離子化檢測器所用靜電計輸入達到飽和，記錄儀滑線電阻或機械部分故障。

解決方案

一旦遇見平頭峰，應該從以下來解決：

①減少進樣量，或對樣品進行合理稀釋，或進樣時加大分流比；

②適當調節(jié)檢測器信號衰減，改變記錄儀量程；

③增大色譜儀上衰減倍數(shù)，減小靈敏度。

當然，在色譜分析時，定量的依據(jù)是色譜峰響應大小與組分量在一定范圍內呈線性關系。

    對有些試驗而言，主要考察的是雜質量，所以有時為了能準確檢測出有關雜質化合物的量，往往會通過增大供試品溶液濃度，提高雜質的信號響應值來進行試驗，這時供試品主峰就可能會出現(xiàn)平頭峰，因雜質峰的響應值與主成分峰的響應值相差太大且無關，因此不必關注此類主成分平頭峰，對雜質自身標準品對照定量法，實際試驗中要注意具體問題具體分析！

圓頭峰

色譜分析中出現(xiàn)圓頭峰，有以下幾個方面原因：

①進樣量過大，超過檢測器的線性范圍（ECD檢測時尤其如此）；

②檢測器受固定相流失及樣品中高沸點成分、易分解組分及腐蝕性物質的污染；

③記錄儀靈敏度過低；

④載氣系統(tǒng)可能存在泄漏。

解決方案

針對色譜圖中出現(xiàn)圓頭峰，可采取的措施有：

①減少樣品溶液進樣量或將樣品稀釋后再進樣，或增大分流比來進樣；

②清洗檢測器，如果污染物于高沸點物質，則通?？蓪z測器加熱至zui高使用溫度后，再通入載氣就可清除，要注意加熱的溫度不能損壞檢測器的絕緣材料；

    如果加熱法不適宜，也可以用丙酮等溶劑從進樣口注入（每次可注入幾十微升）進行清洗，在污染程度較輕時是有效的；若以上方法都不能解決污染問題，則應將檢測器卸下，選擇既能溶解污染物又不損壞檢測器的溶劑，用注射器注入測量池進行*清洗；

③適當調節(jié)記錄儀靈敏度；

④查看載氣氣路壓力，仔細檢查是否存在泄漏，這種情況一般伴隨著保留時間或響應值的變化。